Химиков-органиков представляют собой молекулярные архитекторы, проектирование сложных конструкций. Как молекулы, используемые в науке и медицине становятся все более сложными, появляются новые инструменты, необходимые, чтобы собрать воедино строительные блоки. Теперь, японская команда в Университете Канадзава разработал реакцию, которая одной до трех компонентов за один раз, используя свободный радикал химия.
Углерод-углеродные двойные связи, известная как алкены, более реакционноспособен, чем одинарные. Это делает их полезными для соединения различных групп: если двойная связь разрывается, две новые молекулы могут быть добавлены на обоих концах, соединяются друг с другом посредством теперь один-скрепленный бывший алкена.
Команда Канадзава посмотрел на способы достижения этой трансформации, используя альдегиды, которые содержат двойную связь между кислородом и углеродом, в качестве одного из двух молекул привиты алкена. Как сообщается в Журнале Американского химического общества, целью было создать высоко функционализированных кетонов, важные семейные соединений в органическом синтезе.
Их выбранный метод был известен реакции, достаточно выразительно, как радикальный реле. Содержащие непарный электрон и, таким образом, наполовину пустую орбиталь, радикалы (или свободные радикалы) склонны быть запоем реактивной. Так реактивная, действительно, что они не могут быть сохранены, но должны быть созданы на месте, взбивая от электрона где-то в ходе реакции, что вызвало каскад Бонд-ломать и делать.
Химики могут сделать радикалы различными способами, но команда Канадзава хотел провести тест драйв oraganocatalyst, называют N-гетероциклических Карбенов (NHC) в. С альдегида в качестве одного реагента, а также функционализированных редокс-Эстер, как и другие, НХК, стимулировало их превращения в радикалы. Предыдущие исследования намекали, что обе радикалов будет быстрее реагировать с алкена, чем друг с другом.
«Проблема с радикалами, которые настолько неустойчивы, они часто реагируют с себя», — говорит соавтор исследования Казунори Нагао. «Тогда вы получите либо свои исходные материалы вернуться, или побочный продукт, а не цель. Мы минимизировали это здесь. В самом деле, реакция протекала как реле-сначала алкильный радикал добавил к одному углерода алкена, а затем ацил радикал и других».
Полученное соединение было кетоны и эфиры-производные группы кабальный для двух соседних атомов углерода, в так называемый механизм вицинальных. Хотя прямой реакции между различными радикалами также произошло — давать нежелательный двухкомпонентный, вместо алкена-соединяются три компонента цель-он был незначительным. Кроме того, широкий ассортимент исходных материалов были совместимы с процессом.
«Две» болевые точки «стоит отметить», — говорит Хирохиса Омии, соответствующие автор исследования. «Во-первых, в отличие от некоторых реакций, наша бесплатная металлов-катализаторов и не нужен источник света, чтобы произвести радикалов, что делает его зеленым и универсальные. Во-вторых, НХК точно управляет реле, поэтому мы можем быть избирательны в позиции функциональных групп. Мы сейчас работаем над асимметричным версия для хиральных продуктов».
сделать разницу: спонсорские возможности
Ответить
Хотите присоединиться к обсуждению?Не стесняйтесь вносить свой вклад!